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稀土是指化學(xué)周期表中的鑭系元素和鈧、釔共十七種金屬元素的總稱。因?yàn)?8世紀(jì)發(fā)現(xiàn)的稀土礦物較少,當(dāng)時(shí)只能用化學(xué)法制得少量不溶于水的氧化物,歷史上習(xí)慣地把這種氧化物稱為“土”,因而得名稀土。稀土可以分為輕稀土和重稀土,全球分布最廣泛的是輕稀土,而價(jià)值更高的重稀土主要分布再東南亞地區(qū)和我國(guó)南方,據(jù)說我國(guó)的重稀土資源占全球90%以上,很多關(guān)鍵技術(shù)需要重稀土里的元素;且中國(guó)的稀土資源分布獨(dú)特,顯著呈現(xiàn)出“北輕南重”的分布特點(diǎn)。
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稀土(Rare earth)是元素周期表中鑭系(鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥)15個(gè)元素和21號(hào)元素鈧、39號(hào)元素釔(共17個(gè)元素)的總稱。自然界中有250種稀土礦。

最早發(fā)現(xiàn)稀土的是芬蘭化學(xué)家加多林(John Gadolin)。1794年,他從一塊形似瀝青的重質(zhì)礦石中分離出第一種稀土“元素”(釔土,即Y2O3)。

因?yàn)?8世紀(jì)發(fā)現(xiàn)的稀土礦物較少,當(dāng)時(shí)只能用化學(xué)法制得少量不溶于水的氧化物,歷史上習(xí)慣地把這種氧化物稱為“土”,因而得名稀土。

2024年6月29日,國(guó)務(wù)院總理李強(qiáng)簽署國(guó)務(wù)院令,公布《稀土管理?xiàng)l例》,自2024年10月1日起施行。

組成元素

根據(jù)稀土原色的物理化學(xué)性質(zhì)的差異性和相似性,以及它們?cè)诘V物中共生情況和不同的離子半徑可產(chǎn)生不同性質(zhì)的特征,十七種稀土元素通常分為三組。

輕稀土組:鑭、鈰、鐠、釹、钷

中稀土組:釤、銪、釓、鋱、鏑

重稀土組:鈥、鉺、銩、鐿、镥、鈧、釔

已發(fā)現(xiàn)的稀土礦物有250種以上,其中具有工業(yè)價(jià)值的約50~60種,最重要的稀土礦物有氟碳鈰(鑭)礦、獨(dú)居石、磷釔礦、離子吸附型稀土礦、褐釔鈮礦等。

按萃取分離分類:

輕稀土(P204弱酸度萃取)—鑭、鈰、鐠、釹

中稀土(P204低酸度萃?。?、銪、釓、鋱和鏑

重稀土(P204中酸度萃?。€、鉺、銩、鐿、镥、釔

理化性質(zhì)

稀土金屬的光澤介于銀和鐵之間。雜質(zhì)含量對(duì)它們的性質(zhì)影響很大,使之物理性質(zhì)常有明顯差異。大多數(shù)稀土金屬具有順磁性。釓在0℃時(shí)比鐵具有更強(qiáng)的鐵磁性;鋱、鏑、鈥、鉺等在低溫下也呈現(xiàn)鐵磁性。純稀土金屬導(dǎo)電性好,雜質(zhì)含量越高,導(dǎo)電性越差。稀土金屬具有可塑性,以釤和鐿為最好。鑭在6K時(shí)是超導(dǎo)體。鑭、鈰的低熔點(diǎn)和釤、銪、鐿的高蒸氣壓顯示其物理性質(zhì)的極大差異。釤、銪、釓的熱中子吸收截面比鎘、硼還大。稀土元素的化學(xué)活潑性很強(qiáng),能生成極穩(wěn)定的氧化物、鹵化物和硫化物等。在較低的溫度下能與氫、碳、氮、磷及其他元素起作用,除釤、釔、釓之外,都能被腐蝕,并能溶于任何濃度的硫酸、鹽酸,還溶于濃硝酸、堿金屬氯化物溶液。與水作用放出氫氣。

稀土元素通常缺少硫化物和硫酸鹽(只有極個(gè)別的),這說明其具有親氧性。

稀土的硅酸鹽主要是島狀,沒有層狀、架狀和鏈狀構(gòu)造;

部分稀土礦物(特別是復(fù)雜的氧化物及硅酸鹽)呈現(xiàn)非晶質(zhì)狀態(tài);

稀土礦物的分布,在巖漿巖及偉晶巖中以硅酸鹽及氧化物為主,在熱液礦床及風(fēng)化殼礦床中以氟碳酸鹽、磷酸鹽為主。富釔的礦物大部分都賦存在花崗巖類巖石和與其有關(guān)的偉晶巖、氣水熱液礦床中。

稀土元素由于其原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)和晶體化學(xué)性質(zhì)相近而經(jīng)常共生在同一個(gè)礦物中,即鈰族稀土和釔族稀土元素常共存在一個(gè)礦物中,但這類元素并非等量共存,有些礦物以含鈰族稀土為主,有些礦物則以釔族為主。在已發(fā)現(xiàn)的250多種稀土礦物和含稀土元素的礦物,適合現(xiàn)今選冶條件的工業(yè)礦物僅有10余種。

常見類型

原礦

獨(dú)居石

獨(dú)居石(Monazite)又名磷鈰鑭礦?;瘜W(xué)成分及性質(zhì):(Ce,La,Y,Th)[PO4]。成分變化很大。礦物成分中稀土氧化物含量可達(dá)50~68%。類質(zhì)同象混入物有Y、Th、Ca、[SiO4]和[SO4]。獨(dú)居石溶于H3PO4、HClO4、H2SO4中。

晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):?jiǎn)涡本?,斜方柱晶類。晶體成板狀,晶面常有條紋,有時(shí)為柱、錐、粒狀。

物理性質(zhì):呈黃褐色、棕色、紅色,間或有綠色。半透明至透明。條痕白色或淺紅黃色。具有強(qiáng)玻璃光澤。硬度5.0~5.5,性脆。比重4.9~5.5。電磁性中弱。在X射線下發(fā)綠光。在陰極射線下不發(fā)光。

生成狀態(tài):產(chǎn)在花崗巖及花崗偉晶巖中;稀有金屬碳酸巖中;云英巖與石英巖中;云霞正長(zhǎng)巖、長(zhǎng)霓巖與堿性正長(zhǎng)偉晶巖中;阿爾卑斯山脈中;混合巖中;及風(fēng)化殼與砂礦中。

用途:主要用來提取稀土元素。

產(chǎn)地:具有經(jīng)濟(jì)開采價(jià)值的獨(dú)居石主要資源是沖積型或海濱砂礦床。最重要的海濱砂礦床是在澳大利亞沿海、巴西以及印度等沿海。此外,斯里蘭卡、馬達(dá)加斯加、南非、馬來西亞、中國(guó)、泰國(guó)、韓國(guó)、朝鮮等地都含有獨(dú)居石的重砂礦床。

獨(dú)居石的生產(chǎn)呈下降趨勢(shì),主要原因是由于礦石中釷元素具有放射性,對(duì)環(huán)境有害。

氟碳鈰礦

化學(xué)成分性質(zhì):(Ce,La)[CO3]F。機(jī)械混入物有SiO2、Al2O3、P2O5。氟碳鈰礦易溶于稀HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4。

晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):

六方晶系。復(fù)三方雙錐晶類。晶體呈六方柱狀或板狀。細(xì)粒狀集合體。

物理性質(zhì):黃色、紅褐色、淺綠或褐色。玻璃光澤、油脂光澤,條痕呈白色、黃色,透明至半透明。硬度4~4.5,性脆,比重4.72~5.12,有時(shí)具放射性、具弱磁性。在薄片中透明,在透射光下無色或淡黃色,在陰極射線下不發(fā)光 [5]。

生成狀態(tài):產(chǎn)于稀有金屬碳酸巖中;花崗巖及花崗偉晶巖中;與花崗正長(zhǎng)巖有關(guān)的石英脈中;石英─鐵錳碳酸鹽巖脈中;砂礦中。

用途:它是提取鈰族稀土元素的重要礦物原料。鈰族元素可用于制作合金,提高金屬的彈性、韌性和強(qiáng)度,是制作噴氣式飛機(jī)、導(dǎo)彈、發(fā)動(dòng)機(jī)及耐熱機(jī)械的重要零件。亦可用作防輻射線的防護(hù)外殼等。此外,鈰族元素還用于制作各種有色玻璃。

磷釔礦

化學(xué)成分及性質(zhì):Y[PO4]。成分中Y2O 361.4%,P2O5 38.6%。有釔族稀土元素混入,其中以鐿、鉺、鏑、釓為主。尚有鋯、鈾、釷等元素代替釔,同時(shí)伴隨有硅代替磷。一般來說,磷釔礦中鈾的含量大于釷。磷釔礦化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):四方晶系、復(fù)四方雙錐晶類、呈粒狀及塊狀。

物理性質(zhì):黃色、紅褐色,有時(shí)呈黃綠色,亦呈棕色或淡褐色。條痕淡褐色。玻璃光澤,油脂光澤。硬度4~5,比重4.4~5.1,具有弱的多色性和放射性。

生成狀態(tài):主要產(chǎn)于花崗巖、花崗偉晶巖中。亦產(chǎn)于堿性花崗巖以及有關(guān)的礦床中。在砂礦中亦有產(chǎn)出。 用途:大量富集時(shí),用作提煉稀土元素的礦物原料。

鑭釩褐簾石

日本山口大學(xué)、愛媛大學(xué)和東京大學(xué)的聯(lián)合研究小組發(fā)表一份公報(bào)說,他們?cè)谌乜h發(fā)現(xiàn)了一種含有稀土的新品種礦物。稀土在改造傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)和發(fā)展高新技術(shù)領(lǐng)域當(dāng)中具有“點(diǎn)石成金”的作用。而新礦物是2011年4月在三重縣伊勢(shì)市的山中發(fā)現(xiàn)的,它是含有稀土鑭和稀有金屬釩的一種特殊褐簾石。2013年3月1日,這種礦物被國(guó)際礦物學(xué)協(xié)會(huì)認(rèn)定為新礦物,并被命名為“鑭釩褐簾石”。

相關(guān)化合物

碳酸鹽和氯化物是稀土工業(yè)中最主要的兩種初級(jí)產(chǎn)品,一般地說,當(dāng)前有兩個(gè)主要工藝生產(chǎn)這兩種產(chǎn)品。

一是濃硫酸焙燒工藝,即把稀土精礦與硫酸混合在回轉(zhuǎn)窯中焙燒。經(jīng)過焙燒的礦用水浸出,則可溶性的稀土硫酸鹽就進(jìn)入水溶液,稱之為浸出液。然后往浸出液中加入碳酸氫銨,則稀土呈碳酸鹽沉淀下來,過濾后即得碳酸稀土。

另一種工藝叫燒堿法工藝,簡(jiǎn)稱堿法工藝。一般是將60%的稀土精礦與濃堿液攪勻,在高溫下熔融反應(yīng),稀土精礦即被分解,稀土變?yōu)闅溲趸⊥?,把堿餅經(jīng)水洗除去鈉鹽和多余的堿,然后把水洗過的氫氧化稀土再用鹽酸溶解,稀土被溶解為氯化稀土溶液,調(diào)酸度除去雜質(zhì),過濾后的氯化稀土溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶即制得固體的氯化稀土。

磷礦稀土

自然界的稀土元素有相當(dāng)大的一部分與磷灰石和磷塊巖礦共生。由于稀土的離子半徑(0.848~0.106nm)與 Ca2 (0.106nm)很接近,稀土以類質(zhì)同象方式賦存于磷礦巖中。世界磷礦總儲(chǔ)量約為1000億噸,稀土平均含量為0.5‰,估計(jì)世界磷礦中伴生的稀土總量為5000萬噸。針對(duì)礦中稀土含量低及其賦存狀態(tài)特殊等特點(diǎn),國(guó)內(nèi)外已經(jīng)開展了多種回收工藝研究,可分為濕法和熱法:

濕法中,根據(jù)分解酸不同又可分為硝酸法、鹽酸法、硫酸法。從磷化工過程回收稀土有多種,均和磷礦加工方式密切相關(guān)。

熱法生產(chǎn)過程中,稀土主要進(jìn)入硅酸鹽熔渣中,可采用大量鹽酸或硝酸分解浸出,過濾除去硅石后,再采用TBP等萃取回收稀土,稀土回收率可以達(dá)到60%。

混合稀土

由稀土礦中提取出含有鑭、鈰、鐠、釹及少量釤、銪、釓混合的氧化物或氯化物,經(jīng)熔鹽電解制出的金屬混合物。稀土總量大于98%,鈰大于48%的輕稀土。

工業(yè)制備方法

選礦

選礦是利用組成礦石的各種礦物之間的物理化學(xué)性質(zhì)的差異,采用不同的選礦方法,借助不同的選礦工藝,不同的選礦設(shè)備,把礦石中的有用礦物富集起來,除去有害雜質(zhì),并使之與脈石礦物分離的機(jī)械加工過程。

當(dāng)前中國(guó)和世界上其它國(guó)家開采出來的稀土礦石中,稀土氧化物含量只有百分之幾,甚至有的更低,為了滿足冶煉的生產(chǎn)要求,在冶煉前經(jīng)選礦,將稀土礦物與脈石礦物和其它有用礦物分開,以提高稀土氧化物的含量,得到能滿足稀土冶金要求的稀土精礦。稀土礦的選礦一般采用浮選法,并常輔以重選、磁選組成多種組合的選礦工藝流程。

內(nèi)蒙古白云鄂博礦山的稀土礦床,是鐵白云石的碳酸巖型礦床,在主要成分鐵礦中伴生稀土礦物(除氟碳鈰礦、獨(dú)居石外,還有數(shù)種含鈮、稀土礦物)。采出的礦石中含鐵30%左右,稀土氧化物約5%。在礦山先將大礦石破碎后,用火車運(yùn)至包頭鋼鐵集團(tuán)公司的選礦廠。選礦廠的任務(wù)是將Fe2O3從33%提高到55%以上,先在錐形球磨機(jī)上磨礦分級(jí),再用圓筒磁選機(jī)選得62~65

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全球鋁土礦資源較為豐富,主要集中在澳大利亞、美國(guó)、俄羅斯、中國(guó)、巴西和南非等國(guó)家和地區(qū),許多已探明的世界級(jí)鋁土礦都分布在那些地區(qū),那么世界有哪些超大型鋁土礦?全球最大鋁土礦在哪?下面,MAIGOO小編為大家盤點(diǎn)世界上產(chǎn)量最大的10個(gè)鋁土礦,包括韋帕鋁土礦、亨特利鋁土礦、桑加雷迪鋁土礦、博丁頓鋁土礦、戈夫鋁土礦等等,一起來了解下吧。
世界十大著名鎳礦 全球鎳礦儲(chǔ)量排名 世界最大鎳礦在哪里
全球鎳礦資源主要以紅土鎳礦、硫化物型鎳礦以及海底鐵錳結(jié)核中的鎳為主,鎳儲(chǔ)量主要集中分布在加拿大、俄羅斯、印度尼西亞、古巴、澳大利亞、中國(guó)等國(guó)家。那么世界上有哪些著名鎳礦?全球最大鎳礦在哪里?下面,MAIGOO小編為大家盤點(diǎn)世界十大著名鎳礦,包括泰米爾半島鎳礦、波馬拉鎳礦、緯達(dá)貝鎳礦、莫加拉奎納鎳礦等,一起來了解下吧。
中國(guó)十大煤礦排名 中國(guó)煤礦排行榜 中國(guó)最大的煤礦在哪里
中國(guó)是世界產(chǎn)煤大國(guó),亦是煤炭消耗大國(guó),那么中國(guó)最大煤礦叫啥,中國(guó)煤礦排名第一是哪個(gè)?本文盤點(diǎn)了中國(guó)十大煤礦,總結(jié)了一份最新中國(guó)煤礦排名榜單,其中包括平朔安太堡露天煤礦、霍林河露天煤礦、同塔山煤礦、布爾臺(tái)煤礦、哈爾烏素露天煤礦、大柳塔煤礦等,下面一起來了解下!
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