錫(Tinstone)是人類(lèi)最早發(fā)現(xiàn)和使用的金屬之一。早在商代，我們的祖先就能用錫、銅、鉛生產(chǎn)青銅器皿。由于錫質(zhì)軟有延展性、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，抗腐蝕、易熔，摩擦系數(shù)小，錫鹽無(wú)毒，因此錫和錫合金在現(xiàn)代國(guó)防、現(xiàn)代工業(yè)、尖端科學(xué)技術(shù)和人類(lèi)生活中得到了廣泛的應(yīng)用。中國(guó)錫資源豐富，長(zhǎng)期以來(lái)一直是錫的生產(chǎn)大國(guó)，儲(chǔ)量和產(chǎn)量均居于世界前列。

錫礦業(yè)簡(jiǎn)史

早在公元前3700年埃及人就已用錫。公元前1800年，中國(guó)就有了青銅制品。我國(guó)商代后期是青銅器極盛的時(shí)代，是青銅工藝發(fā)展的第一個(gè)高峰。1939年出土于河南安陽(yáng)武官村的我國(guó)著名的后母戊大鼎，就是這個(gè)時(shí)期的產(chǎn)物，重達(dá)875kg的司母戊大鼎是我國(guó)出土青銅器中最大的，也是世界青銅器中所罕見(jiàn)的。

云南個(gè)舊早在公元前就已開(kāi)采錫礦。清朝乾隆以來(lái)，錫業(yè)漸興，迄清末民初，錫業(yè)大盛。據(jù)海關(guān)記錄，從1889年至1939年，個(gè)舊共出口錫300766t。廣西、湖南產(chǎn)錫歷史也較長(zhǎng)，據(jù)載，宋元豐元年產(chǎn)錫2321898斤，其中賀州年產(chǎn)錫878950斤。大廠(chǎng)在宋朝采銀，至清初采錫。

本世紀(jì)以來(lái)，我國(guó)一些重要的錫礦區(qū)都做過(guò)一些程度不等的地質(zhì)調(diào)查。比較重要的有：1898～1910年M.Lecrele及J.Deprat、1914年丁文江對(duì)個(gè)舊的調(diào)查；1934～1940年孟憲民等對(duì)個(gè)舊進(jìn)行了1∶5萬(wàn)～1∶1萬(wàn)地形地質(zhì)和坑、硐地質(zhì)調(diào)查；1941年顧功敘等在個(gè)舊老廠(chǎng)進(jìn)行了電法物探試驗(yàn)。新中國(guó)成立以后，為了滿(mǎn)足我國(guó)錫工業(yè)發(fā)展的需要，開(kāi)展了大規(guī)模的普查勘探工作。50年代首先對(duì)個(gè)舊錫礦進(jìn)行勘查，至50年代中期就探明了一系列大、中型砂錫礦床，60年代提交了老廠(chǎng)、松樹(shù)腳等幾個(gè)原生錫礦勘探報(bào)告。廣西大廠(chǎng)錫礦也于1955年開(kāi)始工作，從前人開(kāi)采老峒和“三條小礦脈露天”著手，找到一系列大而富的錫多金屬礦床。50年代還開(kāi)展了廣西富賀鐘和廣東海陸豐以砂錫為主的普查勘探工作，很快探明了工業(yè)儲(chǔ)量。隨著1∶20萬(wàn)和1∶5萬(wàn)區(qū)域地質(zhì)調(diào)查、礦產(chǎn)普查的開(kāi)展和物化探方法的廣泛應(yīng)用，60年代以來(lái)不僅在一些老礦區(qū)及外圍不斷有新的發(fā)現(xiàn)，還發(fā)現(xiàn)了一些新的錫礦區(qū)、帶和新的錫礦類(lèi)型，如80年代查明的滇西錫礦帶（其中西盟等錫礦已投入開(kāi)發(fā)）、80年代發(fā)現(xiàn)和評(píng)價(jià)的首例大型斑巖型錫礦——廣東信宜銀巖錫礦。

經(jīng)過(guò)40多年的地質(zhì)調(diào)查和普查勘探工作，我國(guó)已形成了以個(gè)舊、大廠(chǎng)和平桂為骨干的錫礦工業(yè)基地，成為世界首要的錫生產(chǎn)大國(guó)。

原料特點(diǎn)

錫是一種銀白色金屬，具強(qiáng)光澤，相對(duì)密度為7.0，熔點(diǎn)低（230℃），硬度為3.75，質(zhì)軟延展性好。錫在地殼中含量?jī)H2×10-6～3×10-6。錫屬于親銅元素族，但在巖石圈上部又具有親氧和親硫的兩性特征。錫與硫起作用時(shí)形成兩種化合物：一硫化錫和二硫化錫，它們?cè)诟邷叵戮哂休^強(qiáng)的揮發(fā)性。錫與氧也能化合，產(chǎn)生一氧化錫和二氧化錫。雖然錫具有二價(jià)和四價(jià)兩種價(jià)態(tài)，但在自然條件下，四價(jià)化合物較為穩(wěn)定，尤其是氧化錫（SnO2），它是地殼上最穩(wěn)定的化合物之一。

自然界已知的含錫礦物有50多種，主要錫礦物大約有20多種。有經(jīng)濟(jì)意義的主要是錫石，其次為黃錫礦。某些礦床中，硫錫鉛礦、輝銻錫鉛礦、圓柱錫礦，有時(shí)黑硫銀錫礦、黑硼錫礦、馬來(lái)亞石、水錫石、水鎂錫礦等也可以相對(duì)富集，形成工業(yè)價(jià)值。

（1）錫石 化學(xué)組成為SnO2，Sn 78.8，O 21.2。四方晶系，晶體呈雙錐狀、錐柱狀，有時(shí)呈針狀。常含混入物鐵、鈮、鉭，此外尚可含錳、鈧、鈦、鋯、鎢及分散元素銥、鎵等。Fe3 的存在，常影響錫石的磁性、顏色、比重。錫石是錫的主要原料來(lái)源。

（2）黃錫礦 又名黝錫礦，化學(xué)組成為Cu2FeSnS4，Cu 29.58、Fe 12.99、Sn 21.61、S 29.82。四方晶系。晶體少見(jiàn)，呈假四面體、假八面體、板狀等形態(tài)。黃錫礦在廣西含錫硫化物交代礦床和充填型鎢錫礦床、湖南高中溫?zé)嵋盒豌U鋅礦床中較常見(jiàn)。

（3）輝銻錫鉛礦 化學(xué)組成為Pb5Sb2Sn3S14，Pb 49.71、Sb 11.64、Sn 17.04、S 21.51，成分中有鐵、鋅等的混入。晶體薄板狀，常彎曲，雙晶復(fù)雜。集合體為塊狀、放射狀或球狀。與輝銻鉛礦和黃錫礦一起產(chǎn)出，亦產(chǎn)于錫礦礦脈中。

（4）硫錫鉛礦 化學(xué)組成為PbSnS2，Pb 53.05、Sn 30.51、S 16.44。斜方晶系。晶體呈板狀，外形近于四方形。通常為塊狀集合體。常與錫石、方鉛礦、閃鋅礦、黃鐵礦一起產(chǎn)于錫礦礦脈中。

（5）圓柱錫礦 化學(xué)組成為Pb3Sb2Sn4S14。斜方晶系。成圓筒狀或塊狀和球形的集合體。與輝銻錫鉛礦、閃鋅礦和黃鐵礦一起產(chǎn)在錫礦脈中。

經(jīng)濟(jì)用途

錫在冶金工業(yè)中主要用于生產(chǎn)鍍錫板（馬口鐵）和各種合金。鍍錫板是錫的主要消費(fèi)領(lǐng)域，約占錫的消費(fèi)量的40%左右，它可以用作食品和飲料的容器、各種包裝材料、家庭用具和干電池外殼等。錫鉛和少量銻組成的低熔點(diǎn)合金就是焊錫，其占錫的用量的20%左右。軸承合金是錫、鉛、銻、銅的合金。含錫的青銅廣泛用于船舶、化工、建筑、貨幣等許多方面。錫還可與其他金屬制成巴比特合金、活字合金、鈦基合金、鈮錫合金，等等，用于原子能工業(yè)、航空工業(yè)等領(lǐng)域。

錫在化工方面主要用于生產(chǎn)錫的化合物和化學(xué)試劑。錫的有機(jī)化合物主要用作木材防腐劑、農(nóng)藥等，錫的無(wú)機(jī)化合物主要用作催化劑、穩(wěn)定劑、添加劑和陶瓷工業(yè)的乳化劑。錫精礦是煉錫的主要原料。

礦源分布

全球的錫礦分布比較集中，主要產(chǎn)于東南亞、南美中部、俄羅斯東部，其次是中非洲東部、歐洲西部及北美西部。據(jù)美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局發(fā)布的“Minerals Commodity Summaries 2011”數(shù)據(jù)顯示，全球查明儲(chǔ)量約1100萬(wàn)噸，主要分布在中國(guó)、印度尼西亞、秘魯、巴西、玻利維亞、馬來(lái)西亞等地。

中國(guó)是世界上錫礦資源豐富的國(guó)家之一。中國(guó)已發(fā)現(xiàn)錫礦（含礦點(diǎn)、礦化點(diǎn)）520余處，據(jù)國(guó)土資源部礦產(chǎn)資源儲(chǔ)量司，2010年總保有儲(chǔ)量錫431.9萬(wàn)噸，居世界第2位。礦產(chǎn)地分布于19個(gè)?。▍^(qū)），以廣西、云南兩?。▍^(qū)）儲(chǔ)量最多，分別占全國(guó)的32.9%和31.4%，湖南、廣東、內(nèi)蒙古、江西次之，以上6?。▍^(qū)）共占全國(guó)的93%。錫礦礦床類(lèi)型主要有與花崗巖類(lèi)有關(guān)的礦床、與中、酸性火山-潛火山巖有關(guān)的礦床、與沉積再造變質(zhì)作用有關(guān)的礦床和沉積-熱液再造型礦床，以第一類(lèi)礦床為最重要，云南個(gè)舊和廣西大廠(chǎng)等世界級(jí)超大型錫礦皆屬此類(lèi)。這兩個(gè)錫礦儲(chǔ)量占全國(guó)錫總儲(chǔ)量的33%。從成礦時(shí)代來(lái)看，錫礦成礦時(shí)代比較廣泛，以中生代錫礦為最重要，前寒武紀(jì)次之。

資源特點(diǎn)

儲(chǔ)量高度集中

如上所說(shuō)，中國(guó)錫礦主要集中在云南、廣西、廣東、湖南、內(nèi)蒙古、江西6個(gè)省、區(qū)。而云南又主要集中在個(gè)舊，廣西集中在大廠(chǎng)，個(gè)舊和大廠(chǎng)二個(gè)地區(qū)的儲(chǔ)量就占了全國(guó)總儲(chǔ)量的40%左右。

中國(guó)錫礦的另一個(gè)特點(diǎn)是以原生錫礦為主，砂錫礦居次要地位。在全國(guó)總儲(chǔ)量中，原生錫礦占80%，砂錫礦僅占16%。

共伴生組分多

中國(guó)錫礦作為單一礦產(chǎn)形式出現(xiàn)的只占12%，作為主礦產(chǎn)的錫礦占全國(guó)總儲(chǔ)量的66%，作為共伴生組分的錫礦占全國(guó)總儲(chǔ)量的22%。共生及伴生的礦產(chǎn)有銅、鉛、鋅、鎢、銻、鉬、鉍、銀、鈮、鉭、鈹、銦、鎵、鍺、鎘，以及鐵、硫、砷、螢石，等等。

大中型礦床多

中國(guó)錫礦大、中型礦床多，尤以云南個(gè)舊和廣西大廠(chǎng)最為著名，是世界級(jí)的多金屬超大型錫礦區(qū)。

勘探程度高

中國(guó)錫礦勘探程度是比較高的，截至1996年底，中國(guó)錫礦達(dá)勘探工作程度的保有儲(chǔ)量占總儲(chǔ)量的51.6%，達(dá)詳查工作程度的占44.8%，二者合計(jì)占到全國(guó)總儲(chǔ)量的95.6%。

找礦標(biāo)志

1、花崗巖區(qū)或隱伏花崗巖區(qū)；

2、大理巖、角巖、矽卡巖、云英巖、電英巖區(qū)；

3、流紋巖、花崗巖、花崗質(zhì)斑巖內(nèi)及其接觸帶附近，個(gè)別富錫地區(qū)的超基性巖、輝長(zhǎng)巖；

4、重砂測(cè)量。因錫石硬度大，不溶于一般的酸堿，在自然風(fēng)化狀態(tài)下相當(dāng)穩(wěn)定，因此常以重礦物產(chǎn)于水系沉積物的底部。從風(fēng)化土層和水溝沉積物中取樣，淘洗，看有否錫石或木錫存在。木錫是Sn4 的鹽類(lèi)水解，分凝出Sn(OH)4的溶膠和凝膠，脫水后而形成的，形似木頭狀物質(zhì)；

5、硅化帶、石英脈、硫化物石英脈；

6、斷裂破碎帶、鐵帽、巧克力土（含錫矽卡巖、大理巖風(fēng)化而成的土壤）；

7、富氟巖石及蝕變巖。錫易與氟形成絡(luò)合物遷移，當(dāng)錫沉淀后，氟就滯留在附近的巖石內(nèi)。因此，氟、硼、錫、砷、銻、銅等異?？芍甘惧a的成礦遠(yuǎn)景區(qū)，且可預(yù)測(cè)錫的儲(chǔ)量的大小。

礦床類(lèi)型

（一）與花崗質(zhì)巖類(lèi)有關(guān)的礦床

這類(lèi)礦床都不同程度地表現(xiàn)了多種成礦作用、多種物質(zhì)來(lái)源以及多期形成的特征，并可能受到變質(zhì)作用、巖漿活動(dòng)及其有關(guān)成礦活動(dòng)等的疊加、改造，其共有10個(gè)型別。

（1）錫石-稀有金屬變花崗巖型：錫與鈮、鉭、稀土元素共生，多具似層（殼）狀的交代分帶特征，礦化主要與鈉長(zhǎng)石化有關(guān)。

（2）錫石-內(nèi)云英巖型：錫（鎢）礦床產(chǎn)于巖體頂部，呈細(xì)脈、網(wǎng)脈帶，礦化主要與云英巖帶有關(guān)。

（3）錫石-內(nèi)電英巖型：錫（鎢）礦床產(chǎn)于巖體內(nèi)部，呈細(xì)脈、網(wǎng)脈帶，常有晚期硫化物疊加。

（4）錫石-偉晶巖型：含錫、鈮、鉭、鋰、鈹、鋯（鉿）偉晶巖脈主要產(chǎn)于巖體外帶，礦化與鈉長(zhǎng)石化有關(guān)。

（5）錫石-外云英巖型：錫礦床一般產(chǎn)于巖體之云英巖化長(zhǎng)英質(zhì)圍巖中。

（6）錫石-外電英巖型：錫-鎢（多金屬）礦床產(chǎn)于巖體外酸性障相對(duì)開(kāi)放構(gòu)造體系中，脈群密集延展較遠(yuǎn)，多期次疊加。

（7）含錫夕卡巖型：錫-鐵（鋅）礦床產(chǎn)于夕卡巖體中及其附近。一般錫石顆粒極細(xì)，還有含錫磁鐵礦/硼鎂鐵礦、含錫硅酸鹽礦物、富錫硼酸鹽礦物和黝錫礦等。

（8）錫石-云英巖化夕卡巖型：鎢、錫、鉬、鉍共生礦床產(chǎn)于巖體頂上夕卡巖及其中的網(wǎng)狀云英巖脈內(nèi)，皆以錫石及含錫硅酸鹽形式產(chǎn)出。云英巖化使錫石錫比率增加。

（9）錫石-電氣石、綠泥石硫化物型：錫-鎢多金屬礦床產(chǎn)于巖體外堿性障有利構(gòu)造帶中，錫礦化主要與晚期硫化物的疊加有關(guān)。

（10）錫石-多金屬硫化（硫鹽）型：錫/銅/鉛/鋅/銻……等共生礦床，產(chǎn)于巖體外堿性障環(huán)境中，其成礦機(jī)制有“巖控”和“層控”兩種。前者受再造巖漿控制，后者成礦與沉積（礦源層）-改造或沉積-（巖漿）熱液疊加作用有關(guān)。

（二）與中、酸性火山-潛火山巖有關(guān)的礦床

這類(lèi)礦床一般與英安巖-流紋巖類(lèi)中酸性火山巖套、石英斑巖-花崗斑巖等淺成巖套的產(chǎn)出有直接成因關(guān)系，其有二個(gè)型別：

（1）斑巖型：錫、鎢、鉬礦床組合產(chǎn)于斑巖體頂部交代蝕變帶中，錫礦化主要與絹英巖帶有關(guān)。

（2）火山-潛火山熱液型：錫礦床產(chǎn)于英安質(zhì)-流紋質(zhì)凝灰熔巖的密集裂隙中。

（三）與沉積再造或變質(zhì)作用有關(guān)的礦床

原始含錫礦源層或高值層經(jīng)受巖漿期后的熱液作用或變質(zhì)作用活化富集形成的錫礦床，其有二個(gè)型別：

（1）沉積-變質(zhì)型：錫礦床產(chǎn)于同生沉積的高值層中，成礦與變質(zhì)分異作用有關(guān)，礦體順層呈同步變形。

（2）沉積-熱液再造型：錫礦床產(chǎn)于特定礦源層的構(gòu)造破碎帶中，受相鄰花崗巖體影響，但不一定有直接的成因聯(lián)系。

中國(guó)表生錫礦床按照砂錫的礦源和堆積環(huán)境分為：個(gè)舊式殘積、坡積、洪積砂錫礦床；大廠(chǎng)式洪積、沖積砂錫礦床及富賀鐘式?jīng)_（洪）積砂錫礦床。這三類(lèi)砂礦都產(chǎn)于華南褶皺系成礦域或南嶺東西向錫鎢成礦區(qū)；主要由燕山晚期成礦作用形成的原生礦床和含礦巖石提供礦源；處于亞熱帶濕熱氣候區(qū)，都經(jīng)歷了新構(gòu)造運(yùn)動(dòng)和第四紀(jì)以來(lái)幾次氣候冷暖變遷形成的古地理、古水文地質(zhì)營(yíng)力的強(qiáng)烈作用；接近原生礦區(qū)和河流上游錫石較富，顆粒也較粗。三者的不同點(diǎn)在于，西部端元是個(gè)舊式紅土型殘積、坡積、洪積砂錫礦，缺少常年地表河流，砂礦床分選差，主要靠原生礦床的化學(xué)風(fēng)化、淋濾富集而成。東部端元是富賀鐘式砂礫層沖（洪）積砂錫礦床，其特點(diǎn)是地表河流水系發(fā)育，原生礦床經(jīng)物理崩解、風(fēng)化后，運(yùn)載營(yíng)力大的水流分選富集在有利的沉積環(huán)境。中間過(guò)渡類(lèi)型的大廠(chǎng)砂錫礦床，原生礦源近似個(gè)舊，受河流水系控制的沉積環(huán)境則近似富賀鐘。

我國(guó)錫礦開(kāi)發(fā)情況

我國(guó)錫礦資源豐富，礦床類(lèi)型比較齊全。在錫礦資源儲(chǔ)量中占有較大比重的主要是錫石—硫化物型、矽卡巖型和石英脈型；從開(kāi)采和利用角度來(lái)說(shuō)，最為重要的是錫石—硫化物型和石英脈型。錫石—硫化物型主要集中在桂北、滇東等地，矽卡巖型集中分布在南嶺中段湘南等礦集區(qū)、石英脈型則主要集中在華南地區(qū)的閩西、贛中、粵北、湘南等地；成礦時(shí)代以中生代最為重要；成礦大地構(gòu)造背景以造山運(yùn)動(dòng)之后的大陸環(huán)境為主，構(gòu)造變動(dòng)劇烈，深大斷裂縱橫交錯(cuò)，巖漿活動(dòng)頻繁，特別是與錫成礦作用關(guān)系密切的中生代花崗巖類(lèi)非常發(fā)育，最具特色。中國(guó)錫礦資源分布集中、儲(chǔ)量集中，大中型礦床多，錫礦的類(lèi)型主要有與花崗巖有關(guān)的層狀似層狀錫礦、與花崗巖有關(guān)的脈狀錫礦、矽卡巖-云英巖型錫礦、斑巖型錫礦、陸相火山巖型錫礦、砂錫礦等，其中又以與花崗巖有關(guān)的層狀似層狀、脈狀以及矽卡巖-云英巖型錫礦最為重要。錫礦的成礦時(shí)代從元古宙到新生代都有，但以印支中晚期—燕山早期最為集中。

近年來(lái)，隨著電子及汽車(chē)行業(yè)的迅速發(fā)展，我國(guó)錫礦生產(chǎn)處于超負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)。自2004年起，我國(guó)每年以不足全球30%的資源開(kāi)采出全球40%以上的錫,基礎(chǔ)儲(chǔ)量逐年下降。我國(guó)錫產(chǎn)業(yè)存在綜合利用不足，再生錫比例較低，產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)不合理，變相原材出口等問(wèn)題。通過(guò)與其他國(guó)家在開(kāi)發(fā)利用方面對(duì)比分析，建議由政府宏觀(guān)調(diào)控，加大國(guó)內(nèi)勘查投入，積極探索國(guó)外資源，整合國(guó)內(nèi)錫礦企業(yè)，建立循環(huán)產(chǎn)業(yè)模式，完善產(chǎn)業(yè)鏈條，明細(xì)出口征稅項(xiàng)目，以保障我國(guó)錫產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展。

選礦方法

砂錫礦的選礦方法與砂金礦類(lèi)似，一般都采用重選的方法和設(shè)備處理，對(duì)于單體解離度高的砂錫礦選礦與砂金礦的選礦基本一致，通過(guò)簡(jiǎn)單的篩分，洗選即可獲得較好的選礦指標(biāo)。對(duì)于單體解離度低的砂錫礦選礦往往還需要經(jīng)過(guò)棒磨等工藝打破連生體結(jié)構(gòu)，以提高選礦回收率和精礦品位。

砂錫礦重選的依據(jù)也是重力選礦的原理，根據(jù)錫與廢石的比重差進(jìn)行分選，由于砂錫礦中錫與廢石的比重差較大，利用重選的方法和設(shè)備即可獲得很好的選礦效果，同時(shí)就有高效，節(jié)能，環(huán)保等優(yōu)勢(shì)，設(shè)備投資小，運(yùn)營(yíng)成本低，是砂錫礦選礦的理想選擇。

砂錫礦重選的設(shè)備主要是跳汰機(jī)，有時(shí)為了提高微細(xì)粒級(jí)錫礦的回收率，也會(huì)用到搖床。砂錫礦重選的工藝流程為：篩分→跳汰→脫水。對(duì)于單體解離度較低的砂錫礦往往需要經(jīng)過(guò)兩次重選的工藝：篩分→跳汰機(jī)→棒磨→跳汰→脫水。重選法選別砂錫礦是最理想，最經(jīng)濟(jì)，最有效的錫礦選礦方法，砂錫礦重選設(shè)備投資小，運(yùn)營(yíng)成本低，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，在各大砂錫洗選廠(chǎng)和采錫船上均采用篩分-重選的方法處理砂錫礦，選礦效果良好，應(yīng)用十分普遍。

隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保的重視以及對(duì)礦產(chǎn)資源再利用越來(lái)越重視，尾礦綜合回收利用率被列為優(yōu)先發(fā)展項(xiàng)目，大力提高尾礦回收技術(shù)研發(fā)力度，從選礦尾礦中提取更多的有價(jià)值的元素。