碘鐘反應(yīng)是一種化學(xué)振蕩反應(yīng),其體現(xiàn)了化學(xué)動力學(xué)的原理。它于1886年被瑞士化學(xué)家Hans Heinrich Landolt發(fā)現(xiàn)。在碘鐘反應(yīng)中,兩種(或三種)無色的液體被混合在一起,并在幾秒鐘后變成靛藍(lán)色。碘酸根被硫代硫酸鈉還原是一個很吸引人的反應(yīng),常常被用來作為說明反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)典范。如事先同時加入少量硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和淀粉指示劑,則產(chǎn)生的碘便很快被還原為碘離子,直到S2O32-消耗完,游離碘遇上淀粉即顯示藍(lán)色。從反應(yīng)開始到藍(lán)色出現(xiàn)所經(jīng)歷的時間,即可作為反應(yīng)初速的計(jì)量。由于這一反應(yīng)能自身顯示反應(yīng)進(jìn)程,故常稱為“碘鐘”反應(yīng)。
碘鐘反應(yīng)(Iodine clock reaction)是一種化學(xué)振蕩反應(yīng),其體現(xiàn)了化學(xué)動力學(xué)的原理。它于1886年被瑞士化學(xué)家Hans Heinrich Landolt發(fā)現(xiàn)。在碘鐘反應(yīng)中,兩種(或三種)無色的液體被混合在一起,并在幾秒鐘后變成靛藍(lán)色。碘鐘反應(yīng)可以通過不同的途徑實(shí)現(xiàn)。下面介紹一個簡單的碘鐘實(shí)驗(yàn)的途徑。
29%過氧化氫溶液、丙二酸、硫酸錳、可溶性淀粉、碘酸鉀、1mol/L硫酸。
配置甲溶液:量取97mL29%的過氧化氫溶液,轉(zhuǎn)移入250mL容量瓶里,用蒸餾水稀釋到刻度,得3.6mol/L過氧化氫溶液。
配置乙溶液:分別稱取3.9g丙二酸和0.76g硫酸錳,分別溶于適量水中。另稱取0.075g可溶性淀粉,溶于50mL左右沸水中。把三者轉(zhuǎn)移入250mL容量瓶里,稀釋到刻度,得到含0.15mol/L丙二酸、0.02mol/L硫酸錳、和0.03%淀粉的混合溶液。
配置丙溶液:稱取10.75g碘酸鉀溶于適量熱水中,再加入20mL1mol/L硫酸溶液酸化。轉(zhuǎn)移入250mL容量瓶里,稀釋到刻度,得到0.2mol/L碘酸鉀和0.08mol/L硫酸的混合溶液。
將甲、乙、丙三組溶液以等體積混合在錐形瓶中,這混合溶液分別含過氧化氫1.2mol/L、丙二酸0.05mol/L、硫酸錳0.0067mol/L、碘酸鉀0.067mol/L、淀粉0.01%。混合后,反應(yīng)液由無色變?yōu)樗{(lán)紫色,幾秒后褪為無色,接著又從琥珀色變逐漸加深,藍(lán)紫色又反復(fù)出現(xiàn),幾秒后又消失,這樣周而復(fù)始地呈周期性變化。這種振蕩反應(yīng),又叫“碘鐘反應(yīng)”。振蕩周期約為8秒,反復(fù)振蕩能持續(xù)幾分鐘。
1.碘鐘反應(yīng)速率與溫度有關(guān)。
2.丙溶液會隨室溫降低,碘酸鉀以晶體析出,微熱又溶解。甲溶液不宜放置太久,否則過氧化氫分解失效而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。
3.不可隨意更改藥品用量。
向硫酸酸化的過氧化氫溶液中加入碘化鉀、硫代硫酸鈉和淀粉的混合溶液。此時在體系中存在兩個主要反應(yīng),化學(xué)方程式為:
H2O2(aq) 3I-(aq) 2H → I3- 2H2O
I3-(aq) 2S2O32-(aq) → 3I-(aq) S4O62-(aq)
向用硫酸酸化的碘酸鹽中加入亞硫酸氫鈉(以及少量淀粉溶液),此時體系中出現(xiàn)如下反應(yīng):
IO3?(aq) 3HSO3? (aq) → I- (aq) 3HSO4?(aq)
然后過量的碘酸根離子與碘離子發(fā)生歸中反應(yīng):
IO3 -(aq) 5I- (aq) 6H (aq) → 3I2 3H2O (l)
接著亞硫酸氫鈉將生成的碘還原:
I2 (aq) HSO3 -(aq) H2O (l) → 2I- (aq) HSO4-(aq) 2H (aq)
通過過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨將碘離子氧化成碘單質(zhì)。加入硫代硫酸鈉可以將碘單質(zhì)還原回碘離子。化學(xué)方程式如下:
2I-(aq) S2O82?(aq) → I2 (aq) 2SO42?(aq)
I2 (aq) 2S2O32-(aq) → 2I-(aq) S4O62-(aq)
將盧戈氏碘液、氯酸鈉和高氯酸混合,化學(xué)方程式如下:
I3-→ I- I2
ClO3? I - 2H → HIO HClO2
ClO3 - HIO H → HIO2 HClO2
ClO3- HIO2 → IO3- HClO2
固定反應(yīng)物加入順序和用量,依次改變體系的溫度至30℃,35℃,40℃,45℃,測出振蕩周期和誘導(dǎo)時間的變化。分別以誘導(dǎo)時間的對數(shù)和振蕩周期的對數(shù)對溫度的倒數(shù)作圖,得到表觀誘導(dǎo)活化能和振蕩活化能。